КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИЙ ОКИСЛЕНИЯ ЭТИЛЕНА ПРОИЗВОДНЫМИ ПЕРОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

С использованием метода функционала плотности B3LYP/6-31G(d, p) и теории возмущений МеллераПлессе MP2/6-31G(d, p) изучено электронное и геометрическое строение, а также относительная стабильность возможных таутомеров (включая конформеры) пероксиуксусной кислоты и ее трифторпроизводной RC(=O)(OOH), R = CH₃, CF₃. В обоих случаях найдено четыре типа устойчивых таутомеров и описана энергетика переходов между ними. На основании результатов квантовохимического моделирования изучены некоторые особенности реакции окисления этилена с участием всех найденных таутомерных форм обеих пероксикислот. Показано, что для обеих пероксикислот в случае ациклической формы (основное состояние) и ее конформеров возможны две реакции: реакции эпоксидирования с образованием оксида этилена (плюс кислота) и гидроксилирования с образованием сложного эфира этандиолацетата и/или его изомера полуацеталь ацетальдегида. В то же время реакции окисления этилена с участием всех остальных найденных таутомерных форм диоксирановой, а также типа оксида карбонила и оксида воды приводят только к его эпоксидированию.