СВЯЗЫВАНИЕ ЗОЛОТА(III) ИЗ РАСТВОРОВ ГЕКСАМЕТИЛЕНДИТИОКАРБАМАТОМ ВИСМУТА: ДВОЙНЫЕ Au(III)-Bi(III) КОМПЛЕКСЫ СОСТАВА [Au(S₂CNHm)₂][Bi(S₂CNHm)₂Cl₂] И [Au(S₂CNHm)₂]₂[Bi₂(S₂CNHm)₂Cl₆]

Установлено, что при взаимодействии гексаметилендитиокарбамата (HmDtc) висмута с раствором H[AuCl₄]/2M HCl индивидуальными формами связывания золота(III) в твердую фазу являются двойные комплексы состава [Au(S₂CNHm)₂][Bi(S₂CNHm)₂Cl₂] (I) и [Au(S₂CNHm)₂]₂[Bi₂(S₂CNHm)₂Cl₆] (II). Структуры полученных соединений включают центросимметричные/нецентросимметричные (в I/II) комплексные катионы Au(III), а также разнолигандные анионы висмута: моноядерный и биядерный с соотношением Bi : Dtc : Cl = 1 : 2 : 2/2 : 2 : 6 (I/II). Вторичные взаимодействия S∙∙∙S и S∙∙∙Cl между этими ионными структурными единицами приводят к формированию трехмерных супрамолекулярных архитектур. В ИК-спектрах соединений выполнено отнесение полос поглощения связей N-C(S)S к лигандам HmDtc во внутренней сфере комплексных катионов Au(III) и анионов Bi(III). Термическое поведение I и II исследовано методом синхронного термического анализа. Остаточное вещество, полученное после термолиза образцов, представлено металлическими частицами твердого раствора висмута в золоте, покрытыми слоем Bi₂O₃. Для комплекса I выявлен высокий уровень антимикобактериальной активности in vitro в отношении непатогенного штамма Mycolicibacterium smegmatis.

T was established that during the interaction of bismuth hexamethylenedithiocarbamate (HmDtc) with a H[AuCl₄]/2M HCl solution, the individual forms of gold(III) binding in the solid phase are double complexes of [Au(S₂CNHm)₂][Bi(S₂CNHm)₂Cl₂] (I) and [Au(S₂CNHm)₂]₂[Bi₂(S₂CNHm)₂Cl₆] (II). The structures of the obtained compounds include centrosymmetric/non-centrosymmetric (in I/II) complex cations of Au(III), as well as heteroleptic bismuth anions: both the mononuclear and binuclear, whose the ratio Bi : Dtc : Cl = = 1:2:2/2:2:6 (I/II). The secondary S∙∙∙S and S∙∙∙Cl interactions that arise between these ionic structural units lead to the formation of three-dimensional supramolecular architectures. In the IR spectra of the compounds, the absorption bands of N-C(S)S bonds were assigned to HmDtc ligands in the inner sphere of Au(III) complex cations and Bi(III) anions. Thermal behavior of I and II was studied using the STA technique. The residual substance obtained after thermolysis of the samples is represented by metallic particles of a solid solution of bismuth in gold, coated with a layer of Bi₂O₃. For complex I, a high level of anti-mycobacterial activity in vitro was revealed against the non-pathogenic strain Mycolicibacterium smegmatis.