Первый гетерометаллический ацетат-мостиковый комплекс Pt(II)–Pd(II): синтез, структура и формирование биметаллических наночастиц PtPd₂

При взаимодействии ацетатной платиновой сини брутто-формулы Pt(OOCMe)_2.50 с ацетатом палладия(II) Pd₃(μ-OOCMe)₆ получен первый гетерометаллический ацетат-мостиковый комплекс платины(II) с палладием(II) Pd₂Pt(μ-OOCMe)₆ (I) в виде сокристаллизатов 17Pd₂Pt(μ-OOCMe)₆ ⋅ 4Pd₃(μ-OOCMe)₆ ⋅ 42C₆H₆ (IIa) и 17Pd₂Pt(μ-OOCMe)₆ ⋅ 4Pd₃(μ-OOCMe)₆ (IIb). Методами РСА (СIF files CCDC № 1568105 и 1852744), EXAFS и квантово-химического анализа (DFT и QTAIM) установлена структура комплекса I в виде слегка искаженного треугольника, аналогичная структуре ацетата палладия(II) Pd₃(μ-OOCMe)₆ и гипотетического комплекса платины(II) Pt₃(μ-OOCMe)₆. Термораспад комплекса IIa приводит к образованию биметаллического сплава состава PtPd₂. Совместный анализ методами рентгеновской дифракции и EXAFS показал, что полученный материал состоит из “core-shell” наночастиц “Pt ядро-Pd оболочка” со средним размером ~28 нм и небольшого количества более мелких (~5 нм) наночастиц PdO на их поверхности. Полученные результаты полезны для понимания природы и структуры нанесенной фазы гетерогенных катализаторов Pt–Pd.